2.7烷基-β-D-吡喃木糖苷的熱穩(wěn)定性

圖9所示為熱質(zhì)量損失結(jié)果。從圖9可見(jiàn)：烷基吡喃木糖苷6a~6i均只有1個(gè)質(zhì)量損失臺(tái)階，起始分解溫度分別為157.9，177.3，172.6，162.3，164.1，169.5，151.7，170.4和208.9℃左右，最大分解速率時(shí)的溫度依次為283.2，287.8，296.6，257.9，290.4，286.1，301.9，262.7和339.8℃。糖苷6a~6i熱分解完時(shí)的溫度分別為303.1，298.1，329.6，365.5，320.4，340.2，332.0，374.6和356.2℃。總質(zhì)量損失率為94.9%，89.9%，91.0%，91.9%，95.3%，96.6%，89.6%，88.5%和91.5%。結(jié)果表明：合成的烷基吡喃木糖苷在150℃以下是穩(wěn)定的。

2.8烷基-β-D-吡喃木糖苷的熱致液晶性

作為“軟物質(zhì)”(soft matter)的生物脂類(lèi)通過(guò)自組裝和自組織過(guò)程形成超分子液晶特征的動(dòng)態(tài)變化的生物膜發(fā)揮其生物功能作用，葡萄糖腦苷脂等許多具有液晶性能的天然糖脂作為細(xì)胞膜的組分與生物活性和疾病的成因有關(guān)。本研究利用偏光顯微鏡直接考察不同鏈長(zhǎng)的烷基-β-D-吡喃木糖苷6a~6i的熱致液晶行為。當(dāng)烷基木糖苷處于液晶相時(shí)，可依賴(lài)其分子間相互作用采用自組裝和自組織模式形成氫鍵強(qiáng)作用的糖環(huán)層和憎水弱作用的烷基鏈層依次相間排列，自發(fā)組裝成層狀、條紋、鑲嵌、平行排列的織構(gòu)。

具有液晶特征的化合物因加熱而呈現(xiàn)所謂的“雙熔融轉(zhuǎn)變”的相變現(xiàn)象，當(dāng)加熱達(dá)到其熔點(diǎn)(p)時(shí)，結(jié)晶性的固態(tài)首先轉(zhuǎn)變成半透明的液晶態(tài)，接著在較高的溫度(p)下轉(zhuǎn)變成各向同性的清亮的液態(tài)。表5所示為木糖苷的相轉(zhuǎn)變溫度。從表5可見(jiàn)：烷基-β-D-吡喃木糖苷屬于一頭一尾(one head one tail)或一頭組一鏈(one head group-one chain)且呈現(xiàn)多態(tài)性的雙親吡喃糖苷分子，在加熱時(shí)其相變發(fā)生在相對(duì)較小的溫度區(qū)間，但都出現(xiàn)了液晶相，且當(dāng)疏水性烷基碳鏈長(zhǎng)度為6時(shí)，烷基-β-D-吡喃木糖苷相變溫度之差(Δ)較大，其他的都比較接近。在木糖苷中，烷基有助于提升分子取向的穩(wěn)定性，且這種穩(wěn)定性對(duì)液晶相的生成是必要的。但由于烷基-β-D-吡喃木糖苷為環(huán)狀的糖苷只有3個(gè)游離羥基，比烷基--D-吡喃葡萄糖苷少了親水性頭部的糖環(huán)上的羥甲基，也比木糖醇的十二烷基單醚少了1個(gè)游離的羥基，清亮點(diǎn)p不高，所以，得到的烷基-β-D-吡喃木糖苷具有液晶相，但相變溫度范圍(?=p?p)較窄，液晶相的穩(wěn)定性較弱。

表5木糖苷的相轉(zhuǎn)變溫度

3結(jié)論

1)三氯乙酰亞胺酯法具有高度立體選擇性、克服了溴代糖法存在的重金屬污染的弊端，采用此法，以木糖為原料，通過(guò)全乙酰化、選擇性1-位脫保護(hù)、轉(zhuǎn)變成三氯乙酰亞胺酯、偶聯(lián)、脫保護(hù)共計(jì)5步反應(yīng)，合成了9種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)，并系統(tǒng)地測(cè)定了其溶解性、溶解焓、表面張力、乳化性、發(fā)泡力、泡沫穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性及熱致液晶性。

2)所合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)在水中的溶解性比較好，且糖苷6d(=7)和糖苷6e(=8)的溶解焓最大。糖苷6e(=8)和6f(=9)能使表面張力下降到較低值，表面活性較強(qiáng)，糖苷6e(=8)使表面張力降低到最低值，即能力最強(qiáng)；糖苷6f(=9)使表面張力下降到一定值時(shí)所需的濃度最小，即效率最高。糖苷6f(=9)對(duì)苯和菜籽油的乳化能力最強(qiáng)。糖苷6e(=8)和6f(=9)的起泡力和泡沫穩(wěn)定性均較好。

3)所合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)在150℃以下是穩(wěn)定的，且液晶相變溫度范圍較窄。其有關(guān)應(yīng)用、細(xì)胞毒性與結(jié)構(gòu)改造等構(gòu)效關(guān)系有待于進(jìn)一步研究。